从2005年国内公开发表的文献看,我国热固性工程塑料的研究开发仍然集中在热固性大品种树脂特别是环氧树脂( EP)的改性、功能化、专用化方面,对新型结构的热固性树脂的合成与改性,科研人员也投入了较多的精力。用于EP改性的有机材料主要是有机硅系列材料,使用的无机材料主要有纳米SiO2、蒙脱土(MMT) 、碳纳米管(CNTs) 、纳米A I2O3、纳米TiO2、炭黑(CB) 、累托石、透闪石等。用于酚醛树脂( PF)改性的有机材料主要有纳米丁腈弹性体、桐油、腰果壳油等,主要研究方向以开发耐热、阻燃等功能性材料为主。对不饱和聚酯树脂(UP)的改性以改进材料的耐热性、耐腐蚀性、耐湿热老化性、电性能为主。对聚氨酯( PUR)材料的研究主要以PUR及其弹性体、泡沫塑料的功能化、专用化研究为重点。在其它热固性树脂及塑料的研究方面, 2005年发表的论文比2004年多一些,也取得了较显著的研究成果。笔者现按树脂类别来综述2005年我国热固性工程塑料进展。
一、环氧树脂及塑料
邻甲酚醛EP /改性有机硅复合体系 中科院广州化学研究所[ 1 ]采用含氢硅油和烯丙基缩水甘油醚在氯铂酸催化下合成了带侧链环氧基的环氧化硅油,并用其改性物( PSA)改性邻甲酚醛EP,制备出一系列可用于电子封装的具有高韧性、高耐热性的EP,其韧性和耐热性均有不同程度的提高。其中添加10份PSA的改性EP的玻璃化转变温度( Tg )达185. 81℃,比纯邻甲酚醛EP提高了21. 33℃。
EP - 倍半硅氧烷杂化材料 西北工业大学[ 2 ]用自制的γ2(2, 32环氧丙氧)丙基倍半硅氧烷为改性剂, 4, 4′2二氨基二苯砜(DDS)为固化剂,对双酚A缩水甘油醚型EP进行改性,制得EP - 倍半硅氧烷杂化材料。该体系具有较好的工艺性,热变形温度达200℃, Tg达245℃,而其弯曲强度和冲击强度基本保持不变。
EP /纳米SiO2灌封材料 西北工业大学[ 3 ]采用原位聚合法制备了EP /纳米SiO2灌封材料。当纳米SiO2含量为3%时,材料的冲击强度和弯曲强度分别比纯EP提高了98%和112% ,同时其电性能和热性能也得到改善。
EP /端硅氧烷基低聚物复合体系 北京航空材料研究院[ 4 ]利用—OH与—NCO的亲核加成反应直接合成的星形硅氧烷封端的1, 1, 12三羟甲基丙烷( TMP) - 聚己内酯三元醇的系列复合低聚物( TPSi)对EP进行复合改性,发现含有20% TPSi的改性EP体系的溶胀度最高达40% ,在20% ~30%范围内改性体系的耐酸碱性优,而只加入TMP时会使体系的耐酸碱性变差。